Vom NMR-Spektrum zur Strukturformel Organischer Verbindungen

1. Grundbegriffe, Meßgrößen, Meßverfahren in Kürze.- 1.1. Chemische Verschiebung.- 1.2. Spin-Spin-Kopplung.- 1.3. Kopplungskonstanten.- 1.4. Signalmultiplizität (Multipletts).- 1.5. Spektren erster und höherer Ordnung.- 1.6. Chemische und magnetische Äquivalenz.- 1.7. CW- und FT-NMR-Spektren.- 1.8. Spin-Entkopplung.- 1.9. Kern-Overhauser-Effekt.- 1.10. Relaxation, Relaxationszeiten.- 2. Erkennung von Teilstrukturen durch NMR (Einführung in die Taktik der Strukturaufklärung mit ein- und zweidimensionaler NMR-Spektroskopie).- 2. 1. Funktionelle Gruppen.- 2.1.1. 1H-Verschiebungen.- 2.1.2. Deuterium-Austausch.- 2.1.3. 13C-Verschiebungen.- 2.1.4. 15N-Verschiebungen.- 2.2. Konstitution.- 2.2.1. HH-Multiplizitäten.- 2.2.2. CH-Multiplizitäten.- 2.2.3. HH-Kopplungskonstanten.- 2.2.4. CH-Kopplungskonstanten.- 2.2.5. NH-Kopplungskonstanten.- 2.2.6. HH-COSY-Experiment (geminale, vicinale, w-Beziehungen der Protonen.- 2.2.7. CC-INADEQUATE-Experiment (CC-Bindungen).- 2.2.8. CH-COSY-Experiment (CH-Bindungen).- 2.2.9. CH-COLOC-Experiment (geminale und vicinale CH-Beziehungen).- 2.3. Relative Konfiguration und Konformation.- 2.3.1. HH-Kopplungskonstanten.- 2.3.2. CH-Kopplungskonstanten.- 2.3. Relative Konfiguration und Konformation.- 2.3.3. NH-Kopplungskonstanten.- 2.3.4. 13C-Verschiebungen.- 2.3.5. NOE-Differenzspektren.- 2.3.6. HH-NOESY-Experiment.- 2.4. Absolute Konfiguration.- 2.4.1. Diastereotopie.- 2.4.2. Chirale Verschiebungsreagenzien (ee-Bestimmungen).- 2.5. Intra- und Intermolekulare Wechselwirkungen.- 2.5.1. Anisotropieeffekte.- 2.5.2. Ringströme von Aromaten.- 2.5.3. Intra- und Intermolekulare Wasserstoffbrücken.- 2.5.4. Protonierungseffekte.- 2.6. Molekülbeweglichkeit.- 2.6.1. Temperaturabhängige NMR-Spektren.- 2.6.2. 13C-Spin-Gitter-Relaxationszeiten.- 2.7. Zusammenfassung.- 3. Probleme.- 1-10 Eindimensionale 1H-NMR-Spektren.- 11-12 Temperaturabhängige 1H- und 13C-NMR-Spektren.- 13-18 Eindimensionale 1C-NMR-Spektren.- 19-20 CC-INADEQUATE-Diagramme.- 21-23 Eindimensionale 1H- und 13C-NMR-Spektren.- 24-25 Eindimensionale 1H- , 13C- und 15N-NMR-Spektren.- 26-38 Kombinierte Anwendung ein- und zweidimensionaler 1H- und 13C-NMR-Experimente.- 39-50 Identifizierung und Aufklärung von Naturstoffen mit ein- sowie zweidimensionaler 1H- und 13C-NMR.- 4. Problemlösungen.- 1 cis-Cyclopropan-1.2-dicarbonsäurediemethylester.- 2 Acrylsäureethylester.- 3 cis-1-Methoxy-l-buten-3-in.- 4 trans-3- (N-Methylpyrrol-2-yl)propenal.- 5 19-Bis(pvrrol-2-y1)nvrromethan.- 6 3-Acetylpyridin.- 7 6,4? -Dimethoxvisoflavon.- 8 Catechin (3, 5, 7, 4? -Pentahydroxyflavan).- 9 Methyloxiran und Monorden.- 10 2-Methyl-6- (N,N-Dimethylamino)-trans-4-nitro-trans-5-phenylcyclohexen.- 11 (E)-3-(N,N-Dimethylammino)acrolein.- 12 cis-1,2-Dimethylcyclohexan.- 13 5-Ethinyl-2-methylpyridin.- 14 5-Hydroxy-3-methyl-1H-pyrazol.- 15 o-Hydroxyacetophenon.- 16 1-Acetonyl-2,4,6-trinitrophenylcyclohexadienat.- 17 trans-3- [4- (N,N-Dimethylamino)phenyl]-2-ethyl-propenal.- 18 n-Butylsalicylaldimin.- 19 Benzo[b]furan.- 20 2-Ethylcyclohexa-1,3-dien-5-carbonsäure(3-hydroxypropyl)ester.- 21 4-Aminobenzoesäure[2- (N,N-diethylamino)ethyl]ester Hydrochlorid (Procain Hydrochlorid).- 22 2-Ethoxycarbonyl-4- (3-hydroxypropyl)1-methylpyrrol.- 23 2-p-Tolylsulfonyl-5-propylpyridin.- 24 Triazolo[1,5-a]pyrimidin.- 25 6- n-Butyltetrazolo [1,5- a]pyrimidin und 2-Azido-5-n-butylpyrimidin.- 26 3-Hexin-1-ol.- 27 6-Methoxytetralin-1-on.- 28 Hydroxyphthalid.- 29 Nona-2-trans-6-cis-dienal.- 30 trans-1-Cyclopropyl-2-methyl-1, 3-butadien (trans-Isopren-l-ylcyclopropan).- 31 Dicyclopentadien..- 32 cis-6-Hydroxy-1-methyl-4-iso-propylcyclohexen (Carveol).- 33 Menthan-3-carbonsäure (1,3-cis-3,4-trans-).- 34 Meso-?, ?, ?, ?- tetrakis (2- [(p-menth- 3 -ylcarbonyl)-amino]-phenyl)porphyrin.- 35 trans-2-(2-Pyridyl)methylcyclohexanol.- 36 2-Hydroxy-3, 4, 3?, 4? -tetramethoxydesoxybenzoin.- 37 3?, 4?, 7, 8-Tetrammethoxyisoflavon.- 38 3?, 4?, 6, 7-Tetramethoxycoumarin.- 39 Aflatoxin B1.- 40 Asperulosid.- 41 9ß-Hydroxycostussäure.- 42 14-(Umbelliferon-7-0-y1)-driman-3?,8?-diol.- 43 3,4,5-Trimethyl-5,6-dihydronaphtho[2, 3-b]furan.- 44 6ß-Acetoxy-4,4a,5,6,7 ,8 ,8a,9-octahydro-3 ,4aß, 5ß-trimethyl-9-oxonaphtho[2, 3-b]furan-4ß-yl2-methylpropansäureester.- 45 8 ?-Acetoxydehydrocostuslacton.- 46 Panaxatriol.- 47 4,5-Dimethoxycanthin-6-on (4,5-Dimethoxy-6H-indolo[3 ,2 ,1- de] [1,5] naphthyridin-6-on).- 48 Cocain Hydrochlorid.- 49 Viridiflorinsäure-7-retronecinester.- 50 trans-N-Methyl-4-methoxyprolin.- Literatur.- Formelverzeichnis der Problemlösungen.